任何溶液的pH都受溫度的影響,電極的輸出電壓和pH的變化成線性關(guān)系。溶液的溫度決定這一線性反應(yīng)的斜率。25°C時(shí),一個(gè)pH單位對(duì)應(yīng)于59.16mV,這是所有校正都要參考使用的標(biāo)準(zhǔn)電壓和溫度。一支pH電極由兩部分組成;指示電極和參比電極。如今,在多數(shù)應(yīng)用場(chǎng)合下這兩部分都做入同一支復(fù)合電極殼體內(nèi)。
電極標(biāo)定
緩沖液是pH值已知的溶液,用來(lái)對(duì)電極和儀表進(jìn)行標(biāo)定。為保證*度:
• 電極標(biāo)定應(yīng)在新鮮的緩沖液內(nèi)進(jìn)行
• 使用的緩沖液的pH值范圍應(yīng)大于待測(cè)的樣品溶液
• 緩沖溶液的溫度應(yīng)和樣品溶液相同
由于電極是pH測(cè)試系統(tǒng)內(nèi)zui為敏感的元件,因此校正、使用前的準(zhǔn)備和保養(yǎng)都非常重要。正確的校正步驟加上妥當(dāng)?shù)谋pB(yǎng)可以使電極提供多年可靠的讀數(shù)。
玻璃pH電極是借助參比電極來(lái)測(cè)量H+活度,必須定期校正以確保反復(fù)測(cè)量的精度。盡管一種pH緩沖液的校正(一點(diǎn)校正)一般就可以確保的pH測(cè)量,但為使結(jié)果zui為可靠,經(jīng)常使用二點(diǎn)或三點(diǎn)進(jìn)行校正。要確保您的pH體系中包括有一定范圍pH值的校正緩沖液。
用前準(zhǔn)備,使用及儲(chǔ)存
對(duì)pH電極進(jìn)行準(zhǔn)備工作時(shí),測(cè)量前后都要用蒸餾水對(duì)電極進(jìn)行漂洗。用不含麻的拭布將電極頭上多余的水吸去,不要擦,否則會(huì)產(chǎn)生靜電,干擾pH的測(cè)量。
儲(chǔ)存pH電極時(shí),要保持濕潤(rùn)。建議用購(gòu)買的存儲(chǔ)液或按pH 4緩沖液和4M KCl以1:1配制的溶液儲(chǔ)存電極。千萬(wàn)不要將電極放在蒸餾水或去離子水內(nèi)存儲(chǔ)這會(huì)導(dǎo)致離子通過球泡被濾走而導(dǎo)致電極失效。儲(chǔ)存后你會(huì)發(fā)現(xiàn)白色KCL晶體積聚在電極上,這一鹽態(tài)的物質(zhì)不會(huì)影響測(cè)量,只需用蒸餾水漂洗電極去除晶體后吸干再用即可。
使用可充式pH電極時(shí),參比液應(yīng)注到加液孔處,但不要超過。測(cè)量時(shí)加液孔必須打開,確保參比液能流過參比鹽橋。
pH電極在運(yùn)輸過程中pH球泡是保持濕潤(rùn)的。使用電極前,要按以下3個(gè)步驟進(jìn)行準(zhǔn)備。
1. 取下電極底部的保護(hù)帽或護(hù)套,用去離子水或蒸餾水漂洗電極。(注:請(qǐng)將保護(hù)帽或護(hù)套保存好,以便以后儲(chǔ)存電極時(shí)使用)。
2. 將電極放入有以下溶液中一種的燒杯內(nèi)(將電極活化),浸泡20分鐘。
• 4.0 M KCl
• pH4.0緩沖液
• pH7.0緩沖液
3. 電極活化20分鐘后,用蒸餾水或去離子水漂洗電極即可進(jìn)行校正測(cè)量了。
參比電極
參比半電池提供pH測(cè)量所需的參比電勢(shì)??捎卸喾N選擇,以下內(nèi)容可作為您的業(yè)務(wù)代表詢問詳情時(shí)的參照。
• 單鹽橋:適用于一般用途的測(cè)量
• 雙鹽橋:適用于含硫化物、重金屬或防止參比半電池受到tris緩沖液沾染的溶液的測(cè)量
• 銀/氯化銀(Ag/AgCl):zui常見的內(nèi)部元器件,適用于幾乎所有的應(yīng)用場(chǎng)合(溫度極限為135°C)
• 甘汞(Hg/Hg2Cl2):推薦在測(cè)量含有可同銀發(fā)生反應(yīng)并阻塞參比鹽橋的蛋白質(zhì)、有機(jī)物或重金屬的溶液時(shí)使用(溫度極限為70°C)
• 可填充式:經(jīng)濟(jì)耐用型,需要時(shí)可將參比液注入?yún)⒈惹?/span>
• 密封型:堅(jiān)固且基本無(wú)需保養(yǎng),但參比液液面低時(shí)必須進(jìn)行更換
• Dynagen:一種自增壓電解質(zhì),用于許多高壓條件下的工業(yè)/流程測(cè)量
延長(zhǎng)電極壽命
電極使用時(shí)間長(zhǎng)后,響應(yīng)可能會(huì)變慢或產(chǎn)生噪音??刹扇∫韵麓胧└纳破錅y(cè)量性能:
參比問題:
pH測(cè)量中zui常見的問題是參比鹽橋阻塞,其癥狀包括響應(yīng)變慢、指示超出正常范圍及產(chǎn)生噪音。電極參比的類型不同步驟也不同。
• 凝膠填充型(不可充型):將電極浸入一盛有60°C溫水的燒杯內(nèi)15分鐘,去除干固在鹽橋上的凝膠或鹽。然后將電極放入一盛有4M KCl溫溶液的燒杯內(nèi)。放一邊,直至其回復(fù)到室溫。凝膠應(yīng)成濕潤(rùn)狀并恢復(fù)鹽橋流。
• 液體填充型(可充型):將電極內(nèi)的電解液抽干;用蒸餾水漂洗腔體;重新注入新鮮電解液,然后將電極浸泡在60°C溫水內(nèi)15分鐘即可。
玻璃球泡問題:
時(shí)間久后玻璃膜上會(huì)有臟物,建議按下述方法進(jìn)行清洗:
• 蛋白質(zhì):蛋白質(zhì)清洗溶液或在液體肥皂溶液內(nèi)清洗(200mL溫水內(nèi)約放半茶匙皂液),用軟布輕輕擦pH玻璃。記住,pH的玻璃極為脆,很容易破碎。
• 無(wú)機(jī)鹽:在0.1M的鹽酸或乙二胺四乙酸(切勿浸泡)內(nèi)清洗;用蒸餾水漂洗。
• 油膜:在丙酮或甲醇(切勿浸泡)內(nèi)清洗;用液體肥皂清洗,然后用蒸餾水漂洗。
清洗后將電極放入存儲(chǔ)液浸泡15分鐘再用。萊睿公司提供不同容量使用方便的*的復(fù)合電極浸泡液,pH4的緩沖液亦可。