摘要:為了給寶石鑒定提供依據(jù),用紫外- 可見分光光度計測定了天然寶石和經(jīng)優(yōu)化處理寶石的紫外可見吸收光譜,并進(jìn)行了分析對比。結(jié)果表明,熱處理黃色藍(lán)寶石、輻照處理黃色藍(lán)寶石和天然黃色藍(lán)寶石的吸收光譜不*相同,因為它們的致色機(jī)理有差異;染色紅寶石、染色祖母綠、染色翡翠、鍍膜翡翠的吸收光譜不同于對應(yīng)的天然寶石,因為它們的顏色是染料所致,其吸收光譜是染料的吸收光譜。
關(guān)鍵詞:紫外可見吸收光譜、寶石、鑒定
1 黃色藍(lán)寶石的吸收光譜特征
天然黃色藍(lán)寶石的主要致色離子是Fe3 + 。無色或淺色藍(lán)寶石含有Fe2 + ,在高溫下,氣體中的氧可以通過擴(kuò)散將Fe2 + 氧化成Fe3 + 。依Fe3 + 濃度的不同,寶石可出現(xiàn)淺黃到中等的黃色,因而得到熱處理黃色藍(lán)寶石。含Fe2 +的無色或淺色藍(lán)寶石經(jīng)中子輻照后可產(chǎn)生黃色色心,因而寶石呈黃色。
本文測得的熱處理黃色藍(lán)寶石和輻照處理黃色藍(lán)寶石的吸收光譜分別如圖lb 和圖lc 所示,圖la為天然黃色藍(lán)寶石的吸收光譜。
從圖la、圖lb 和圖lc 可知,天然黃色藍(lán)寶石在375nm、387nm 和450nm 處有吸收窄帶,且有紫外區(qū)吸收。三個吸收窄帶是由Fe3 + 的c 電子躍遷產(chǎn)生的,紫外區(qū)吸收是由O2→Fe3+荷移產(chǎn)生的。熱處理黃色藍(lán)寶石吸收光譜中幾乎看不見375nm、387nm和450nm 吸收窄帶,只有由O2→Fe3+荷移產(chǎn)生的紫外區(qū)吸收。輻照處理黃色藍(lán)寶石的吸收光譜中387nm 和450nm 吸收谷弱,這是由于輻射處理黃色藍(lán)寶石中Fe3 + 晶體場帶弱;輻照處理黃色藍(lán)寶石還有分別以405nm、580nm 為中心的吸收寬帶。405nm吸收寬帶可能是屬空穴心,是色心電子在躍遷過程
中電子與聲子相互作用所致;580nm 吸收寬帶是Fe2 + - Ti4 + 的電荷轉(zhuǎn)移吸收所致。由此可見,三種黃色藍(lán)寶石的吸收光譜不*相同。
2 紅寶石的吸收光譜特征
圖2a 和圖2b 分別為染色紅寶石和天然紅寶石的吸收光譜。天然紅寶石在紅區(qū)有3 條吸收線,分別是694nm、668nm、659nm;在黃綠區(qū)有寬的吸收帶,這是紅寶石晶體八面體配位場中的Cr3 +的特征吸收;另外在藍(lán)區(qū)有3條弱吸收線,分別是476nm、475nm、468nm。染色紅寶石的吸收光譜中無特征吸收線,在綠、藍(lán)、紫區(qū)*吸收,這是因為染色紅寶石的吸收光譜為染料的吸收光譜,染色紅寶石原本為無色剛玉。
3 祖母綠的吸收光譜特征
圖3a 和圖3b 為染色祖母綠和天然祖母綠的吸收光譜。從圖3b 可知,天然祖母綠在紅區(qū)680nm、642nm處有吸收線,在580 ~ 630nm 有吸收帶,這是祖母綠晶體八面體配位場中Cr3 + 的特征吸收。而染色祖母綠的吸收光譜中只有以620nm 為中心的寬的吸收帶,無Cr3+的特征吸收,這同樣是因為染色祖母綠的吸收光譜為染料的吸收譜,染色祖母綠原本是無色綠柱石。
4 翡翠的吸收光譜特征
鍍膜翡翠、染色翡翠、天然綠色翡翠的吸收光譜分別如圖4a、圖4b、圖4c 所示。天然綠色翡翠在690nm 和437nm 處有強(qiáng)的吸收線,在660nm、630nm 有弱的吸收線;690nm、660nm、
630nm 吸收線是處在硬玉八面體配位場中Cr3+的特征吸收線,437nm 是鐵的吸收線。染色翡翠在620nm、680nm 處有寬的吸收帶,無437nm 吸收線;620nm、680nm 吸收帶可能是染料中Cr 的吸收。鍍膜翡翠僅以630nm 為中心有一強(qiáng)的寬吸收帶,無其它特征吸收線。